贞德身披盔甲，装份成一个男子，率领一支临时组织起来的6000 多人的军队，挺矛挥剑，向奥尔良进军。一路上，法国人民纷纷响应，有的拿起长矛大刀加入到队伍里来，有的拉车赶马，为部队运送粮草。
英军环绕着奥尔良城筑了许多堡垒，并把城门封锁起来，企图把顽强守城的法军困死在城内。贞德要解奥尔良之围，首先要攻破城外的堡垒。贞德在作了必要的部署后，写信给英国国王，严正指出：快把你的军队撤回国内，否则，我要把你们全部消灭。英王接到信后，询问左右大臣，“这贞德是谁？”
左右大臣告诉他：“贞德是一个牧羊姑娘！”英王听了大笑起来，说：“法国人太可怜了，这么多男子汉，都缩着头不敢与我们作战，竟然让一个乡下姑娘来送死！法兰西民族太卑劣了，应该由我们大英帝国来管理他们！”左右大臣迎合说：“给贞德写封回信，讽刺她几句，警告她别自不量力！”英王摇摇头说：“沉默是金，对这样的无名之辈，写回信太抬举她了。不必理睬她，等俘虏她后再算总帐！”
贞德见英王不作答复，使命令进攻。
英军弓箭手射出的箭果真又准又狠，那箭竟然能穿透法国士兵的衣甲和头盔。战斗刚开始，就有近百名法国士兵被射死在堡垒前的开阔地上。有的人畏畏缩缩不敢冲锋了。贞德眼中喷出怒火，她跃上那匹白色峻马，高叫一声：“兄弟们，跟我冲哇！”两腿使劲一夹，那骏马像闪电似的向敌人堡垒冲去。雨点般的箭矢向她飞来，她挥舞着宝剑，统统将它们打落。一瞬间，她和骏马跃上堡垒，那凌空而下的马蹄，将一个英军弓箭手踩成肉酱，另一个弓箭手凶恶地扑过来，贞德一剑劈过去，削去了他半个脑袋。其他弓箭手吓得纷纷后退。阵地后有一个英军指挥官提着剑喝道：“不准后退，后退者杀！活捉贞德者有赏！”挥剑刺杀两个退在前面的英国士兵。士兵们被迫返回和贞德拼命。贞德同时与几十个敌兵格斗，混战中，她腿部和腰部受了伤，鲜血把白色的衣甲染红了。她眼前一黑，摔下马来，昏迷了过去。法国士兵赶忙一拥而上，将她从敌人包围圈中抢救了出来，抬下战场。半路上，贞德在厮杀声中惊醒过来，她忍着伤口剧痛，猛然站立起来，严厉地对抬她的士兵说：“你们为什么抬我下战场，让我当逃兵！”士兵说：“你受了伤，昏了过去。”贞德推开士兵，骑上战马，说：“只要我还有一口气，决不能退出战场，快，都跟我去杀英国人，一定要攻下堡垒！”在她的鼓励下，法国士兵个个都把生死置之度外，百折不挠地浴血奋战，终于打垮了英军，解救了奥尔良之围。
当贞德率领部队雄赳赳地开进奥尔良城时，市民们欢呼雀跃，热泪盈眶，争先恐后地向贞德涌去。贞德骑着白色骏马，身穿白色盔甲，微笑着向群众招手。她和大家一样沉浸在胜利的欢乐之中，她早已忘记了伤口的疼痛。
查理王子从沃库勒尔村赶到奥尔良城，他感动地拉着贞德的手说：“贞德，你拯救了法兰西！”他见贞德受了重伤，提议她到他的乡村别墅去调养一阵子。贞德拒绝了，说：“英国人不会甘心失败的，他们一定会反扑过来，我们要继续和他们打恶仗。为了动员更多的人参战，我有个请求！”
查理王子爽快地说：“你有什么请求快说吧，我答应你！”
“请你立即加冕继位，这样，你可以用皇帝的名义，将法国人民组织起来。只要法国上下团结一致，共同对敌，英国人必败无疑。”
查理王子皱起眉头，他朝思暮想继承王位，听了贞德的话，应当高兴才是，怎么反而不开心呢？原来，按照法国的习惯，皇帝加冕，必须在里姆斯教堂进行。而里姆斯教堂还被英军占领着。
贞德说：“我立即率军去攻下里姆斯城！”
查理王子自然不反对贞德去打里姆斯城，不过，让别人流血打天下，自己坐享其成，于情于理说不过去。于是，他假意说：“你的伤还没医治好，这次就让我亲自率军去打吧！”
贞德通过几次接触，早就摸透了查理王子的脾气，他是一个前怕狼后怕虎，优柔寡断的人。由他去打里姆斯城，准吃败仗，说不定还会当俘虏。她笑了笑说：“王子，你怎能去冒险呢，你得为法兰西爱护自己。请你相信我，一定会攻下里姆斯城的。”
查理王子赶紧顺水推舟地说：“我怎么不相信你呢，现在英国人听见你的名字就害怕。不过，你也不能太劳累了，休息几天再出发吧。”
“不，加冕的事，一刻也不能耽搁，为了法兰西，必须立即出兵！”贞德果断地说：“王子，你等候我们胜利的消息吧！”
贞德带伤率军队出发了。一路上，贞德冲破了各种障碍，打败了英军的拦截，解放了里姆斯城。1429 年7 月17 日，查理王子在这里举行了隆重的加冕礼，正式继承了王位，称查理七世。为了笼络贞德，查理七世对她说：
“你挽救了法兰西，我要赐你最高的爵位，你需要什么尽管说！”
贞德淡淡一笑说：“陛下，我有个请求！”
查理七世一听“请求”二字，立即产生了条件反射，脸上的笑容收敛了。
经过数次接触，贞德摸透了他脾气，他也洞悉了贞德的秉性。这个牧羊女，对荣华富贵、金银财物是丝毫不感兴趣的，她唯一的嗜好是横枪跃马跟英国人打仗。他跟她相反，喜欢过平平安安的皇帝生活。特别是刚刚加冕，需要恢复宫廷的一整套礼仪制度，还要兴建一座临时行宫，可谓百废俱兴，那有工夫再议战事呢。
贞德见查理七世沉默不语，便说：“陛下，你在想什么？”
查理七世意识到自己走神了，赶紧说：“贞德，我喜欢你，你脱下男装，换上女儿装吧，你换上女儿装一定非常美丽动人的！”
贞德急得脸都红了：“陛下，不赶出英国人，我是不会脱下男装的，我请求你马上发布命令，向巴黎进军，解放我们的首都！”
查理七世默默地站了起来，离开皇帝宝座来回踱着步，叹了口气说：“贞德，我何尝不想收复巴黎呢，凡尔赛宫是我的家，我梦里都想回去呀。可巴黎不同于奥尔良，敌人保卫森严，再说，从这里到巴黎，路途遥远，一路上布满英军堡垒，我们可不能轻举妄动哇！”
贞德见查理七世毫无斗志，有点生气了，大声说：“陛下，现在我军士气旺盛，斗志昂扬，而英军屡肠屡败，士气低落，形势对我们十分有利。我们不能给英军留下喘息的机会，应乘胜追击。夺回巴黎，将英国人赶出法国，就在此一举。否则，我们会前功尽弃的。”
查理七世重新坐到宝座上，他面无表情地听贞德说话，肚里却憋着气。
他心里在说：你这个牧羊女懂什么呀，现在英军就像马蜂聚集在巴黎，你不去捅它，它兴许让你清静些日子，你去捅它，它会疯狂报复的，弄得不好，我那皇帝桂冠没几天就会丢了。瞧你在我面前指手划脚的样子，眼里根本没有我。万一你攻下了巴黎，功高盖世，到时候，你想当女王，不轻轻一脚就把我踹下宝座了么！查理七世望着全身穿着盔甲的贞德，不敢把心里话说出来。没有贞德就没有他查理七世的今日，他现在还不想和他翻脸